三氯化鋁與微波等有機(jī)合成新技術(shù)結(jié)合使用會(huì)發(fā)生哪些反應(yīng)
微波技術(shù)作為一種合成有機(jī)化合物的新技術(shù)正方興未艾,與催化劑結(jié)合使用更是促進(jìn)該技術(shù)的不斷深入。微波技術(shù)最大的優(yōu)勢(shì)在于使反應(yīng)時(shí)間大大縮短。其原理是微波在極短的時(shí)間內(nèi)迅速加熱反應(yīng)底物,反應(yīng)物從分子內(nèi)迅速升溫,從而避免了反應(yīng)物因長(zhǎng)期受熱而引起破壞,有利于產(chǎn)率及純度的提高。顯然,微波的使用不是改變外部力量———催化劑的性能,而主要是直接改變反應(yīng)物內(nèi)部狀態(tài),便于催化劑的效力發(fā)揮。
1、在三氯化鋁-蒙脫土-微波、三氯化鋁-ZnCl2-微波催化體系下的重排反應(yīng)
片吶醇在三氯化鋁及微波作用下發(fā)生重排,生成片吶酮。例如,微波與三氯化鋁-蒙脫土一起催化片吶醇15min,產(chǎn)率為99%,而不用微波,需加熱到100℃,反應(yīng)15h才得到相近的收率[45]。同樣吸附在混有三氯化鋁-ZnCl2的硅膠上的乙酰苯酯,經(jīng)微波輻射7min,可得到95%的Fries重排產(chǎn)物[18]。
2、在三氯化鋁-微波催化體系下的取代反應(yīng)
利用微波技術(shù),可使在三氯化鋁催化下的苯與GeCl4的Friedel-Crafts反應(yīng)時(shí)間由常規(guī)回流24h縮短為2h,產(chǎn)率由20%提高到25%[46]。微波技術(shù)解決的是使反應(yīng)物本身變得相對(duì)不穩(wěn)定,有利于三氯化鋁催化作用的發(fā)揮,從而加快了反應(yīng)。因此,一些用三氯化鋁催化的反應(yīng),當(dāng)反應(yīng)較慢時(shí)也可以考慮輔以微波手段。
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