利用水解水制取結(jié)晶三氯化鋁的生產(chǎn)試驗
我廠在烷基苯裝置上以苯和烯烴進行烷基化反應(yīng)及在潤滑油裝置上進行烯烴重合,均以三氯化鋁作為催化劑。在生產(chǎn)過程中排出的三氯化鋁絡(luò)合物(即泥腳)采用水解的方法進行處理。每年可回收大量的苯及油狀物,共水解水(三氯化鋁水溶液)除部分做混凝劑外,其余加氨水制取氯化銨。但是,利用水解水加氨水制取氯化銨工藝不盡合理,產(chǎn)品成本過高,尤其是反應(yīng)過程中析出的氫氧化鋁白白浪費,未能合理利用。本實驗著重對水解水的物化性質(zhì)及組成、水解水制取結(jié)晶三氯化鋁的工藝條件和實驗產(chǎn)品的質(zhì)量及用途等方面進行了研究,并完成了利用水解水制取結(jié)晶三氯化鋁的小試及生產(chǎn)試驗。
一、水解水的物化性質(zhì)及組成
外觀:黃棕色微稠狀液體
比重:1.20~1.31
pH:1.0~2.0
其主要化學(xué)組成大致如表l。
用吸收光譜對共溶液進行半定量分析,其重金屬和硅雜質(zhì)分析結(jié)果如表2。
從分析看出,我廠水解水含鋁量較高,雜質(zhì)含量較低,是生產(chǎn)結(jié)晶鋁鹽的良好原料。
二、機理及工藝條件
水解水制取結(jié)晶三氯化鋁,主要為濃縮過程。
溶液在予熱過程中,大部分油狀物被游離出來,并上浮至溶液表面,微量苯在濃縮過程中蒸發(fā),達到分離的目的。當溶液濃縮至一定程度時,停止加熱。共過飽和溶液經(jīng)冷卻后迅速結(jié)晶(晶體為砂粒狀)。經(jīng)分離及干燥后即為帶6個結(jié)晶水的三氯化鋁固體產(chǎn)品。
其試驗工藝流程簡示如下:
工藝說明:水解水首先予熱至沸騰。然后,將予熱后溶液過濾(采用真空過濾)除去溶液中殘油及其它雜質(zhì)。過濾后溶液濃縮至溶液表面有晶膜出現(xiàn)便停止加熱(濃縮終點溫度為124℃,粗測),使共自然結(jié)晶。將結(jié)晶體與母液分離(離心分離或真空抽濾),母液送回再次濃縮,固體包裝后即為結(jié)晶三氯化鋁產(chǎn)品?;?qū)饪s結(jié)晶后的固體產(chǎn)品經(jīng)與液液分離后,通入熱風(fēng)進行干燥處理,包裝后即為產(chǎn)品。
三、工藝條件的選擇
試驗中,我們針對水解水的實際情況進行了不同條件的探索。
(一)水解水的予處理
活性炭對有機物具有較好的吸附特性,目前已經(jīng)作為有機廢水處理的一個重要手段為國內(nèi)外所重視。我們采用活性炭吸附的方法進行了水解水除油及苯的對此試驗,結(jié)果如表3。
采用活性炭吸附,水解水中油的去除率平均為81.3%,苯的去除率平均為85.9%,同時還起到一定的脫色作用。因此,活性炭吸附可用于水解水予處理。是否采用活性炭予處理,可根據(jù)產(chǎn)品用途而定,若產(chǎn)品作為混凝劑用于工業(yè)給水及污水處理,質(zhì)量要求不高,采用予熱后過濾的方法是可以達到要求的。
(二)溶液的濃縮結(jié)晶及干燥處理
濃縮結(jié)晶是整個反應(yīng)的關(guān)鍵,對其反應(yīng)條件應(yīng)嚴格控制。為加快濃縮和結(jié)晶的反應(yīng)速度,可采用負壓濃縮(其空度500~600毫米汞柱)。在濃縮過程中揮發(fā)的氯化氫氣體,采用水吸收的方法進行處理,在試驗中我們做了幾次回收試驗,效果較好。
試驗中,采用真空抽濾的方法對共固、液體進行分離。同時也考察了采用離心機進行脫水的分離效果。兩種方法應(yīng)用于結(jié)晶三氯化鋁生產(chǎn)中的固、液分離均是可行的。但是在采用后一種方法時,要考慮到離心機的設(shè)備腐蝕問題。
熱風(fēng)干燥可做為固體產(chǎn)品經(jīng)分離后的進一步加工處理,以降低產(chǎn)品中的水分及酸性,提高產(chǎn)品質(zhì)量。但在一般情況下,結(jié)晶三氯化鋁產(chǎn)品經(jīng)離心分離或其空抽濾處理后即可包裝出廠。
四、實驗結(jié)果
定性和定量試驗數(shù)據(jù)如表4。
實驗中,因為條件限制,對蒸出液和其它損失未統(tǒng)計。由于結(jié)晶后母液與新反應(yīng)的原料混合后再行濃縮,故除蒸出液外,物料平衡時的損失很少。
五、試驗產(chǎn)品的質(zhì)量及評價
結(jié)晶三氯化鋁工業(yè)產(chǎn)品目前還沒有統(tǒng)一的國家質(zhì)量標準。南票礦務(wù)局根據(jù)煤矸石綜合利用制取結(jié)晶三氯化鋁的生產(chǎn)工藝和造紙、鑄造反凈水等工業(yè)的要求,制訂出企業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量標準,見表6。
參照上述企業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量標準,我廠試驗產(chǎn)品的各項主要指標均符合規(guī)定要求。
(一)外觀:大部分試驗產(chǎn)品的顏色呈微黃色,個別試驗產(chǎn)品因含鐵量較高而呈黃色。
(二)含鋁量:可達到一級品或二級品的標準。若經(jīng)過干燥處理,則可全部達到一級品標準。
(三)含鐵量:試驗產(chǎn)品含鐵量較低,一般可達一級品標準。
(四)苯及共它有毒物質(zhì)含量:低于國家地面水排放標準。
(五)不溶物、游離酸:均符合上述標準。
我廠實驗產(chǎn)品與南票礦務(wù)局產(chǎn)品樣品比較,具有顏色好、含鐵量低等特點。根據(jù)試驗結(jié)果,符合一級品要求的占55.6%,符合二級品要求的占44.4%。
六、試驗產(chǎn)品的主要用途
工業(yè)用結(jié)晶三氯化鋁可用于造紙、鑄造、凈化水、醫(yī)藥等方面。試驗產(chǎn)品最適于作為混凝劑用于工業(yè)給水及污水處理。
目前,國內(nèi)外發(fā)展最快的無機混凝劑是聚合鋁(也叫做堿式氯化鋁,簡稱PAC)。聚合鋁可視為結(jié)晶三氯化鋁和氫氧化鋁的中間產(chǎn)物。因此,試驗產(chǎn)品也可進一步經(jīng)熱解及聚合處理后制取聚合鋁產(chǎn)品。
七、幾個問題
(一)溶液在濃縮過程中產(chǎn)生的氯化氫尾氣,要有完善的回收措施,否則會造成空氣的二次污染。本實驗采用水吸收的方法對共尾氣進行了回收試驗,但對共回收的付產(chǎn)物——稀鹽酸水溶液的利用問題在試驗中未考慮,有待于今后繼續(xù)探討。
(二)三氯化鋁對設(shè)備有腐蝕作用,我廠水解水及成品鋁鹽中含鐵雜質(zhì)主要是由于設(shè)備腐蝕所致。含鐵量是產(chǎn)品分級的重要標志,若產(chǎn)品用于造紙,含鐵量的多少會直接影響紙張的白度。因此,要充分考慮到設(shè)備的防腐問題。
(三)結(jié)晶三氯化鋁產(chǎn)品在空氣中易于潮解,在產(chǎn)品分離后及包裝過程中,要盡量少與空氣接觸。
八、結(jié)論
(一)本試驗利用水解水制取結(jié)晶三氯化鋁產(chǎn)品,為我廠水解水的綜合利用開辟了新途徑。目前,國內(nèi)較大規(guī)模的生產(chǎn)企業(yè)只有幾家,加之固體產(chǎn)品具有包裝簡單,易于運輸?shù)膬?yōu)點,產(chǎn)品供不應(yīng)求。
(二)通過試驗證明,利用水解水制取結(jié)品三氯化鋁從工藝技術(shù)上講是可行的,在經(jīng)濟上也是合理的,可以推廣應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)。
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